赤井秀一知道柯南是新一是第几集

赤井秀一明确知道柯南就是工藤新一发生在第691集《工藤优作未解决事件》中。

剧情中，赤井秀一伪装成冲矢昴住进了工藤家。而小兰世良等人不知情的情况下进工藤家与冲矢昴见面。之后，柯南躲在角落和小兰打电话解释这个事情时使用了变声器，这让赤井秀一偷偷发现，因而至此赤井秀一彻底知道了柯南的真实身份。